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密度板生產(chǎn)用的主要植物纖維原料的種類、基本組成和特性

發(fā)布日期:2014年5月10日       瀏覽:3077 次

密度板生產(chǎn)所用原料的基本組成是以植物纖維原料為主體,添加合成樹脂膠粘劑和其他功能性的化學(xué)藥劑,以及合成纖維、無機(jī)纖維材料等。廣意而言,凡具有一定纖維含量的植物均可作為密度板生產(chǎn)原料,其中以木材為主,非木材植物纖維也可廣而用之。合成樹脂膠粘劑主要以脲醛樹脂膠粘劑、酚醛樹脂膠粘劑為主,還可用其他合成樹脂膠粘劑;功能性化學(xué)藥劑系指防水劑、防腐防蟲劑、阻燃劑等;合成纖維以及其他無機(jī)類纖維、物質(zhì)材料與植物纖維原料復(fù)合制成具有特殊用途的密度板??梢娒芏劝迳a(chǎn)原料十分廣泛,資源也很為豐富。

密度板生產(chǎn)用的主要植物纖維原料系指木材或非木材植物纖維原料。木材纖維原料是目前密度板生產(chǎn)的主要原材料,主要為針葉材和闊葉材,其中包括它們的“三剩物’’,即采伐剩余物、造材剩余物和加工剩余物,以及灌木和藤類。還可以利用回收的木制品和工業(yè)用廢舊木材,以及制漿造紙工業(yè)的廢纖維原料等。

非木材植物纖維原料主要是竹類和農(nóng)作物秸稈及渣屑類纖維原料。隨著森林資源的減少和對密度板需求量的不斷增加,非木材植物纖維的利用越來越被人們重視,預(yù)計非木材植物纖維的利用在密度板產(chǎn)業(yè)中將占有重要的地位??傊?,用作生產(chǎn)密度板的植物纖維原料種類很多,大體可分為木材纖維原料和非木材植物纖維原料。表2-1為密度板常用植物纖維原料的大致分類。

 

表2-1 密度板常用植物纖維原料
原料類別 主要原料名稱


針葉木材 落葉松、魚鱗松、馬尾松、紅松、云杉、冷杉等
闊葉木材 楊木、椴木、樺木、水曲柳、桉木、楓香、榆木等
木材“三剩物” 采伐剩余物 次小徑木、枝椏材、薪炭材、間伐材等
造材剩余物 截頭、板皮枝條、樹皮等
加工剩余物 邊皮、木芯、碎單板、加工下腳料等
灌木及藤類 胡枝子、山柳、荊條、沙柳、紅柳、白刺、檸條、山桑、黃藤、葡萄藤等
竹類 毛竹、慈竹、蘆竹、淡竹、黃竹、雜竹等
農(nóng)作物秸稈 棉稈、麻稈、煙稈、豆秸、蘆葦、麥秸等
渣屑類 甘蔗渣、麻屑渣、麻黃渣、栲膠渣、竹屑等
木材廢棄物 廢礦柱、廢枕木、汽車廂板、廢紙板、制漿造紙廢木漿、廢木制品等

木材和非木材植物纖維原料的基本組分,主要包括多糖類的纖維素和半纖維素;屬于芳香族化合物的木質(zhì)素;以及可提取的少量浸提物成分,如樹脂、揮發(fā)性油類、脂肪、單寧、果膠和色素等。纖維素、半纖維素和木質(zhì)素屬于組成纖維細(xì)胞壁的物質(zhì),而浸提物則屬于細(xì)胞的內(nèi)含物,多存在于細(xì)胞腔中。纖維材料的基本性質(zhì)是由組成細(xì)胞壁的物質(zhì),即纖維素、半纖維素和木質(zhì)素的性質(zhì)所決定。

纖維素

纖維素是不溶于水的簡單聚糖,由大量的D葡萄糖基彼此通過個與第四個碳原子用13甙鍵(配糖鍵)連接而成的直鏈巨分子化合物。簡單分子式為:(C6H1005)們其結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)式為C6H1005,也就是說纖維素是由碳44.4%、氫5.17%、氧43.39%三種元素組成的碳水化合物,屬多糖類,咒代表聚合度。聚合度表示纖維素分子內(nèi)葡萄糖基的數(shù)目,在天然狀況下的木、棉、麻纖維素分子平均約含700~1000個葡萄糖基(n近于1000),所以纖維素為高分子化合物。纖維素分子鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下:

聚合度對纖維素的機(jī)械強(qiáng)度有明顯的影響。聚合度在700以上時卜強(qiáng)度與聚合度的關(guān)系不大,但在200~700時,強(qiáng)度隨聚合度的增加而提高,聚合度在200以下時,纖維素幾乎喪失了強(qiáng)度,所以在密度板的生產(chǎn)中,應(yīng)盡量避免纖維素分子的過分降解而影響其產(chǎn)品的強(qiáng)度。纖維素的聚集狀態(tài)有兩種:在大分子較致密的地方,分子鏈平行排列,定向良好形成纖維素的結(jié)晶區(qū)。由于分子鏈與分子鏈之間的結(jié)合力隨著距離的縮小而增大,當(dāng)致密度減少,大分子鏈子之間的結(jié)合程度亦減弱,故存在較大的間隙,排列也趨于不平行,成為纖維素的非結(jié)晶區(qū)(即無定形區(qū))。結(jié)晶區(qū)與非結(jié)晶區(qū)之間無明顯的界限。纖維素分子長鏈方向具有連續(xù)結(jié)構(gòu),一個大分子鏈,其中,一部分可能位于纖維素的結(jié)晶區(qū),而另一部分可能位于非結(jié)晶區(qū),并延伸進(jìn)入另一結(jié)晶區(qū)。

纖維素巨分子鏈相互有秩序地排列,其原因在于纖維素分子鏈上的羥基之間,當(dāng)相互距離在0.25~0.3nm(2.5~3A)以內(nèi)時,可以形成氫鍵。纖維素結(jié)晶結(jié)構(gòu)的單位是晶胞,比它大一級的單位是基本纖絲。晶胞形狀屬單斜晶素。纖維素本身為白色、無臭、無味、各向異性不溶于水的高分子物質(zhì),其密度為1.50~1.56g/cm3,比熱為0.32~0.33。熱傳導(dǎo)沿纖維軸的方向比與軸成直角的方向大。纖維素在偏光下,顯示出各向異性的性質(zhì)。它是一種絕緣體,當(dāng)含有水分時,其導(dǎo)電性隨含水率增加而增加。纖維素也是一種電介質(zhì),其電介質(zhì)特性不僅與纖維素分子上的羥基的取向有關(guān),而且與纖維素的結(jié)晶性(即非結(jié)晶含量的多少)有關(guān)。

纖維素具有吸濕現(xiàn)象。從分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)可以知道纖維素分子具有羥基,羥基是較強(qiáng)的親水性基,能吸著空氣中的水分子,但水分子只能進(jìn)入非結(jié)晶區(qū)。在結(jié)晶區(qū),由于分子上的羥基形成了氫鍵,所以水分子不能進(jìn)入。纖維素的吸濕能力決定于親水性羥基的多少、纖維素的結(jié)構(gòu)、非結(jié)晶區(qū)的多少以及非結(jié)晶區(qū)大分子鏈排列的疏密程度等。當(dāng)纖維素分子上的羥基被其他所置換后,其吸水性發(fā)生變化。由于纖維素分子結(jié)構(gòu)具有羥基,故會導(dǎo)致密度板發(fā)生吸濕現(xiàn)象。

由纖維素的物理結(jié)構(gòu)可知,被吸附的水分子只能存在于非結(jié)晶區(qū)的線形纖維素分子鏈之間和結(jié)晶區(qū)的表面上。纖維素水分的增加或減少,必然會改變纖維素分子鏈之間的距離,從而導(dǎo)致膨脹或收縮。由于親水性的羥基存在于分子鏈之間,所以收縮或膨脹也只限于非結(jié)晶區(qū)的分子鏈之間與結(jié)晶區(qū)表面,而不會發(fā)生在纖維素分子的軸向。由此可見,密度板的長、寬、厚三個方向脹縮率的差異,也主要決定于纖維素排列的方向。用化學(xué)、物理或物理化學(xué)方法使纖維素高分子化合物的尺寸減小和聚合度減小的現(xiàn)象稱之為降解。纖維素降解的類型很多,與密度板生產(chǎn)工藝有關(guān)的主要為酸性水解和熱降解。酸性水解是指纖維素在酸的作用下,縮醛聯(lián)接(p一配糖鍵)的裂開。水解反應(yīng)發(fā)生后,纖維素的聚合度下降,還原能力增加,吸濕性增加,在堿液中的溶解增加,機(jī)械性能下降等;熱降解(簡稱熱解),是纖維素因受熱而產(chǎn)生的聚合度降低過程。纖維素?zé)峤到獾某潭扰c溫度高低、作用時間長短以及介質(zhì)中的水分和氧氣量有密切關(guān)系。經(jīng)高溫加熱的纖維素,其機(jī)械強(qiáng)度明顯降低,變成很脆的物質(zhì)。在200℃以上,長時間加熱,可使纖維素的結(jié)構(gòu)全部破壞,分解出氣體和液體。空氣對熱解速度影響很大,如在高壓下,空氣與水蒸氣聯(lián)合作用時,能使纖維素迅速分解。但水蒸氣單獨作用,則沒有這么大的破壞力。因此在原料纖維化熱磨過程中的飽和水蒸氣不僅是熱載體,而且對纖維素又起保護(hù)作用。在隔絕空氣的情況下進(jìn)行高溫加熱,可使纖維素的結(jié)構(gòu)徹底破壞,產(chǎn)生一氧化碳、甲醇、乙酸等氣體,以及焦油和木炭。

半纖維素

半纖維素是一種近似纖維素、屬多糖類的物質(zhì),又稱木聚糖或稱非纖維素的碳水化合物。其主要成分為多縮戊糖(C5H8O4)孢和多縮己糖(C6H10O5)n。半纖維素各種分子鏈上常常帶有側(cè)鏈,巨分子的聚合度近于200。不同材種的半纖維素的化學(xué)結(jié)構(gòu)也不同,每種材料中的半纖維素都包含著幾種不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚糖。與纖維素相比,半纖維素的化學(xué)穩(wěn)定性小,在酸的作用下易于水解,并易局部被堿液萃取。半纖維素是處于淀粉與纖維素之間的物質(zhì),可以認(rèn)為纖維素是木質(zhì)的骨架物質(zhì),半纖維素是基本物質(zhì),而木質(zhì)素則是結(jié)殼物質(zhì)。半纖維素結(jié)構(gòu)與纖維素相比,有以下特點:,半纖維素的主鏈?zhǔn)怯蓛煞N或三種不同糖基所組成的非均一結(jié)構(gòu),而纖維素鏈全部由葡萄糖構(gòu)成;第二,半纖維素的聚合度大大低于纖維素;第三,半纖維素分子鏈具有一個或多個側(cè)鏈,而纖維素僅有直鏈。半纖維素的溶解度,各種半纖維素在水與堿的溶解度與其結(jié)構(gòu)的分枝度(分枝上的糖基數(shù)與主鏈聚合之比)有關(guān),其相差甚大,對于同一聚糖,分枝度較高時溶解度較大。半纖維素的水溶性對纖維得率及污水處理均不利。

由于半纖維素的結(jié)構(gòu)特點,其吸濕、潤脹能力比纖維素強(qiáng)得多。這對提高纖維的塑性和增強(qiáng)密度板產(chǎn)品強(qiáng)度非常有利。但半纖維素含量過多要導(dǎo)致產(chǎn)品吸水率的升高。半纖維素的降解,在半纖維素分子的鏈中含有各種糖基和聯(lián)接方式,其中有的可以被酸破壞,有的可以被堿破壞。因此,半纖維素的抗酸堿能力要比纖維素弱得多。在密度板生產(chǎn)中,凡有水熱作用的工序都要出現(xiàn)半纖維素的酸性水解降解過程。

木質(zhì)素

木質(zhì)素為纖維素的伴生物,在木質(zhì)纖維中與半纖維素共同組成結(jié)殼物質(zhì),存在于胞間層與細(xì)胞壁上微纖維之間。木質(zhì)素的一部分與半纖維素之間存在化學(xué)聯(lián)接。木質(zhì)素是一群物質(zhì)的總稱,各種材種的化學(xué)結(jié)構(gòu)均有不同之處,就是同一種植物中各類細(xì)胞中的木質(zhì)素結(jié)構(gòu)也有差異。至今,還沒有一個方法能把木質(zhì)素從植物的組織中完整地、沒有任何變化地分離出來。因此,木質(zhì)素結(jié)構(gòu)的分析和性質(zhì)研究異常困難。一般認(rèn)為,木質(zhì)素是具有芳香族特性的非結(jié)晶的、具有三度空間結(jié)構(gòu)的高聚物。其基本結(jié)構(gòu)是苯基丙烷單元彼此以醚鍵(-C-O—c一)和碳一碳鍵(一C-C一)聯(lián)結(jié)起來。木質(zhì)素有如下三種結(jié)構(gòu)單元;愈瘡木基丙烷、紫丁香基丙烷和對羥基苯丙烷。

木質(zhì)素的性質(zhì):在植物中未經(jīng)分離的木質(zhì)素為白色或淺黃色,各種方法從植物中分離出來的木質(zhì)素都有較淡或較深的顏色,顏色的改變,說明木質(zhì)素在被分離過程中的變化。木質(zhì)素是無定型高分子物質(zhì),無固定熔點。分離木質(zhì)素因種類不同,其軟化和熔點溫度也不一樣’熔點溫度較低為140~150℃,較高為170----180℃。水分對木質(zhì)素的軟化有明顯影響,有水存在時,在100℃就開始軟化,到170℃左右就熔化,禾本科植物木質(zhì)素的熔點溫度比木材的木質(zhì)素要低。木質(zhì)素的熱塑性是纖維分離后重新結(jié)合的前提之一。木質(zhì)素的溶解度:原木木質(zhì)素一般不溶于水,但有些植物木質(zhì)素中有很小部分能溶解于水,不同形式的分離木質(zhì)素在水中的溶解度各不相同,如堿木質(zhì)素可溶于水,而酸木質(zhì)素在水中卻不能溶解。

木質(zhì)素能水解和縮合,其反應(yīng)能力很強(qiáng),可以起各種化學(xué)反應(yīng),如硝化、鹵化、氫化、氧化、酯化、甲基化等,還可與醇、酚、鹽酸、亞硫酸及其鹽類、氫氧化鈉、硫化鈉等起作用。這些反應(yīng)無疑對密度板工業(yè)和制漿造紙業(yè)均很重要。純冷水對木質(zhì)素?zé)o水解作用,當(dāng)溫度升高后,從木質(zhì)素或半纖維素可分解出少量有機(jī)酸(甲酸和乙酸),使介質(zhì)的pH值降低,從而會導(dǎo)致木質(zhì)纖維的各組分溫和的酸性水解過程。特別是在水熱作用過程中,各組分隨溫度提高和時間的延長而水解降解越嚴(yán)重,溶解部分所占比例也越大。纖維中的木質(zhì)素在分離過程中,因受水熱作用而降解與活化,但在熱壓時,被活化降解的木質(zhì)素又能重新縮合。雖然不能認(rèn)為木質(zhì)素的重新縮合是熱壓時纖維相互結(jié)合的主要因素’但在水熱處理木質(zhì)素材料時,確實有降解和縮合兩種方向相反的反應(yīng)同時進(jìn)行。到140~160℃時,木質(zhì)素縮合反應(yīng)加速,這就是水蒸煮的高溫階段木質(zhì)素溶解速度緩慢的原因之一。水對木質(zhì)素的縮合反應(yīng)速度有很大影響,當(dāng)水存在時,高溫下降解的碳水化合物能溶于水,使被活化的降解木質(zhì)素暴露在外,并使之相互接觸而縮合。在無水狀態(tài),覆蓋在木質(zhì)素表面的降解碳水化合物起隔離作用,有礙于縮合反應(yīng)進(jìn)行,故木質(zhì)素降解速度比有水時為大,可見水在高溫時對木質(zhì)素起到保護(hù)作用。

水蒸煮時,在高溫下碳水化合物(特別是聚戊糖)降解產(chǎn)品可以相互聚合或縮合。此外’木質(zhì)素降解產(chǎn)物與碳水化合物降解產(chǎn)物也可能相互聚合或縮合。這些反應(yīng)產(chǎn)品呈腐殖狀態(tài),與木質(zhì)素相似,不溶于濃硫酸。當(dāng)用硫酸法測定木質(zhì)素時,這類縮聚物必然導(dǎo)致木質(zhì)素含量升高。故這種類腐殖質(zhì)的物質(zhì)被稱為假木質(zhì)素或類木質(zhì)素。例如,經(jīng)過有機(jī)溶劑浸提的松木木片,用170℃水蒸煮4h,溶解木質(zhì)素和木片中殘留木質(zhì)素的總和比蒸煮前木片中木質(zhì)素含量高15.4%0因此,在研究密度板生產(chǎn)過程中,木質(zhì)素含量的變化時,對假木質(zhì)素的影響應(yīng)予以注意。

其他成分

木質(zhì)材料中的少量成分不屬于細(xì)胞的組成成分,一般存在于細(xì)胞腔內(nèi)。其中的大部分(少量果膠等除外)可用中性有機(jī)溶劑(如苯一醇混合液)和水浸出。溶劑浸出物主要有樹脂、脂肪、蠟等。這種物質(zhì)有利于提高密度板產(chǎn)品的耐水性。在水浸出物中,主要有單寧、淀粉和各種單糖(主要為葡萄糖),某些成分對密度板生產(chǎn)工藝有一定影響,如單寧與鐵等金屬鹽類呈特殊顏色的沉淀,有損密度板板面色澤,單寧主要存在于樹皮內(nèi),除少數(shù)材種外,木質(zhì)部的單寧含量多在1%以下,影響不大。在濕法生產(chǎn)中,使用水浸提物含量很高的原料(如非木本植物)會導(dǎo)致嚴(yán)重的水污染,給水處理帶來困難。在干法生產(chǎn)中,如松脂含量很高的原料(如馬尾松)又會給密度板的表面砂光帶來麻煩。另外,農(nóng)作物秸稈類纖維原料的化學(xué)組分中的灰分和二氧化硅(SiO2)含量比木材原料要高得多,見表2-20這些物質(zhì)對刀具和砂帶的磨損以及對膠粘劑的膠合性能均會帶來不利影響。

 

表2-2 各種非木質(zhì)原料和木質(zhì)原料的化學(xué)組分(%)對比
材種 Q一纖維素 木質(zhì)素 灰分 二氧化硅
稻秸 28~36 12~16 15~20 9~14
小麥秸 38~46 16~21 5~9 3~7
燕麥秸 31~37 16~19 6~8 4~7
甘蔗渣 32~44 19~24 2~5 1~4
洋麻 31~39 14~19 2~5 -
棉 稈 - 22 5 3
稻 殼 38 22 20 19
針葉材 40~45 26~34 <1 -
闊葉材 38~48 23~30 <1 -
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